1
Доступно поисковых запросов: 1 из 2
Следующий пробный период начнётся: 10 октября 2022 в 03:55
Снять ограничение

ГОСТ 22387.2-2014

Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы
Недействующий стандарт
Проверено:  02.10.2022
Заменён на  -  ГОСТ 22387.2-2021ГОСТ действующий

Информация

Название Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы
Название английское Combustible natural gases. Methods for determination of hydrogen sulphide and mercaptan sulphur
Дата актуализации текста 01.01.2021
Дата актуализации описания 01.01.2022
Дата издания 09.12.2019
Дата введения в действие 01.07.2015
Дата завершения срока действия 01.07.2022
Область и условия применения Настоящий стандарт распространяется на природные горючие газы и устанавливает методы определения сероводорода и меркаптановой серы: - фотоколориметрический - при массовой концентрации сероводорода в диапазоне от 1,0*10 в степени -3 до 5,0*10 в степени -2 г/м куб. и меркаптановой серы в диапазоне от 1,0*10 в степени -3 до 2,5*10 в степени -1 г/м куб.; - потенциометрический - при массовой концентрации сероводорода и меркаптановой серы в диапазоне от 1,0*10 в степени -3 до 0,5 г/м куб.; - йодометрический - при массовой концентрации сероводорода в диапазоне от 1,0*10 в степени -2 до 150,0 г/м куб. и меркаптановой серы в диапазоне от 1,0*10 в степени -2 до 1,0 г/м куб.
Опубликован Официальное издание. М.: Стандартинформ, 2019 год
Утверждён в Росстандарт
Взамен ГОСТ 22387.2-97ГОСТ недействующий
Заменяющий ГОСТ 22387.2-2021ГОСТ действующий


ГОСТ 22387.2-2014

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГАЗЫ ГОРЮЧИЕ ПРИРОДНЫЕ

Методы определения сероводорода и меркаптановой серы

Combustible natural gases. Methods for determination of hydrogen sulphide and mercaptan sulphur

____________________________________________________________________
Текст Сравнения ГОСТ 22387.2-2014 с ГОСТ 22387.2-97 см. по ссылке.
- Примечание изготовителя базы данных.
____________________________________________________________________

          


МКС 75.060

Дата введения 2015-07-01

     Предисловие


Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Обществом с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий - Газпром ВНИИГАЗ"

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 52 "Природный газ"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 25 июня 2014 г. N 45)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по
МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 октября 2014 г. N 1290-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 22387.2-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2015 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 22387.2-97

6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2019 г.


Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"

     1 Область применения


Настоящий стандарт распространяется на природные горючие газы (ГГП) и устанавливает методы определения сероводорода и меркаптановой серы:

- фотоколориметрический - при массовой концентрации сероводорода в диапазоне от 1,0·10 до 5,0·10 г/м и меркаптановой серы в диапазоне от 1,0·10 до 2,5·10 г/м;

- потенциометрический - при массовой концентрации сероводорода и меркаптановой серы в диапазоне от 1,0·10 до 0,5 г/м;

- йодометрический - при массовой концентрации сероводорода в диапазоне от 1,0·10 до 150,0 г/м и меркаптановой серы в диапазоне от 1,0·10 до 1,0 г/м.

     2 Нормативные ссылки


В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.044 (ИСО 4589-84) Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения

ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.2.3.02 Правила установления допустимых выбросов загрязняющих веществ промышленными предприятиями

________________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58577-2019 "Правила установления нормативов допустимых выбросов загрязняющих веществ проектируемыми и действующими субъектами и методы определения этих нормативов".


ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ OIML R 111-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования

ГОСТ 199 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 982 Масла трансформаторные. Технические условия

ГОСТ 1277 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2053 Реактивы. Натрий сернистый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 2603 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3164 Масло вазелиновое медицинское. Технические условия

ГОСТ 3760 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4147 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4234 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4330 Реактивы. Кадмий хлористый 2,5-водный. Технические условия

ГОСТ 5556 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5823 Реактивы. Цинк уксуснокислый 2-водный. Технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6755 Поглотитель химический известковый ХП-И. Технические условия

ГОСТ 7995 Краны соединительные стеклянные. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9433 Смазка ЦИАТИМ-221. Технические условия

ГОСТ 9805 Спирт изопропиловый. Технические условия

ГОСТ 10163 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 17310-2002 Газы. Пикнометрический метод определения плотности

ГОСТ 18300 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

________________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".


ГОСТ 18481 Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия

ГОСТ 18954-73 Прибор и пипетки стеклянные для отбора и хранения проб газа. Технические условия

ГОСТ 22985 Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода, меркаптановой серы и серооксида углерода

ГОСТ 24104 Весы лабораторные. Общие технические требования

________________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".


ГОСТ 24363 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30852.0 (МЭК 60079-0:1998) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 0. Общие требования

ГОСТ 30852.5 (МЭК 60079-4:1975) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 4. Метод определения температуры самовоспламенения

ГОСТ 30852.19 (МЭК 60079-20:1996) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 20. Данные по горючим газам и парам, относящиеся к эксплуатации электрооборудования

ГОСТ 31369-2008 (ИСО 6976:1995) Газ природный. Вычисление теплоты сгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе на основе компонентного состава

ГОСТ 31370 (ИСО 10715:1997) Газ природный. Руководство по отбору проб

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

     3 Термины и определения


В настоящем стандарте применены термины с соответствующими определениями по ГОСТ 31369, ГОСТ 31370 и рекомендациям [1].

     4 Обеспечение безопасности при выполнении измерений

4.1 Природный горючий газ является газообразным малотоксичным пожаровзрывоопасным продуктом. По токсикологической характеристике ГГП относят к веществам 4-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007.

4.2 При работе с ГГП содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать предельно допустимых концентраций (ПДК), установленных в ГОСТ 12.1.005.

4.2.1 Для алифатических предельных углеводородов максимальная разовая ПДК в воздухе рабочей зоны (в пересчете на углерод) составляет 300 мг/м.

4.2.2 Для сероводорода максимальная разовая ПДК в воздухе рабочей зоны составляет 10 мг/м, максимальная разовая ПДК сероводорода в смеси с алифатическими предельными углеводородами в воздухе рабочей зоны составляет 3 мг/м.

4.2.3 Для метилмеркаптана и этилмеркаптана максимальные разовые ПДК в воздухе рабочей зоны составляют 0,8 мг/м и 1 мг/м соответственно.

Примечание - В Российской Федерации также действуют гигиенические нормативы [2].

4.3 Концентрацию вредных веществ в воздухе рабочей зоны при работе с ГГП определяют газоанализаторами, отвечающими требованиям ГОСТ 12.1.005.

4.4 ГГП образует с воздухом взрывоопасные смеси. Для ГГП конкретного состава показатели пожаровзрывоопасности определяют по ГОСТ 12.1.044.

Примечание - В Российской Федерации категория взрывоопасности и группа взрывоопасных смесей для смеси ГГП с воздухом - IIА и T1 по ГОСТ 30852.5, концентрационные пределы воспламенения (по метану) в смеси с воздухом в объемных процентах: нижний - 4,4, верхний - 17,0 в соответствии с ГОСТ 30852.19, температура самовоспламенения (по метану) - 537°С в соответствии с ГОСТ 30852.19.

4.5 При отборе проб и проведении лабораторных испытаний ГГП соблюдают правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

4.6 Работающие с ГГП должны быть обучены правилам безопасности труда в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.7 Санитарно-гигиенические требования к показателям микроклимата и допустимому содержанию вредных веществ в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005.

4.8 Все здания, помещения, лаборатории, в которых проводят операции с ГГП, должны быть обеспечены вентиляцией, отвечающей требованиям ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Примечание - В Российской Федерации при работе с ГГП также соблюдают требования ГОСТ 30852.0, [3]-[9].

     5 Обеспечение экологической безопасности


Правила установления допустимых выбросов ГГП в атмосферу - по ГОСТ 17.2.3.02.

Примечание - В Российской Федерации при работе с ГГП также соблюдают требования охраны окружающей среды, указанные в санитарных правилах и нормах [10].

     6 Требования к квалификации персонала

6.1 Операции по 8.2 и 8.3 проводят лица, имеющие квалификацию не ниже оператора третьего квалификационного разряда в соответствии со справочником [11].

6.2 При определении сероводорода (меркаптановой серы) йодометрическим или потенциометрическим методом все остальные операции, предусмотренные настоящим стандартом, в соответствии со справочником [12] проводят лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта химического анализа четвертого квалификационного разряда, изучившие руководства по эксплуатации используемых средств измерений (далее - СИ) и требования настоящего стандарта.

6.3 При определении сероводорода (меркаптановой серы) фотоколориметрическим методом все остальные операции, предусмотренные настоящим стандартом, в соответствии со справочником [12] проводят лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта химического анализа пятого квалификационного разряда, изучившие руководства по эксплуатации используемых СИ и требования настоящего стандарта.

6.4 Лица, указанные в 6.1-6.3, должны пройти обучение методам, изложенным в настоящем стандарте, и обязательный инструктаж по технике безопасности, а также иметь допуск к работе с горючими газами и газами, находящимися под давлением.

     7 Условия выполнения измерений


При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- температура окружающей среды, атмосферное давление, механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу применяемых СИ, должны соответствовать требованиям, указанным в руководствах по эксплуатации СИ;

- показатели микроклимата, содержание вредных веществ, а также уровни электромагнитных излучений не должны превышать санитарные нормы.

     8 Отбор проб

8.1 Отбор проб ГГП осуществляют в соответствии с ГОСТ 31370 по пробоотборной линии непосредственно в поглотительные склянки через штуцер, снабженный запорным вентилем.

8.2 Допускается отбирать пробу газа в пробоотборник (контейнер) из нержавеющей стали или алюминия с инертной к воздействию серосодержащих соединений внутренней поверхностью и вместимостью, необходимой для продувки пробоотборной линии и проведения измерений. Анализ пробы при этом необходимо выполнять в течение суток после отбора.

8.3 Штуцер продувают газом от 5 до 10 с при полном открытии запорного вентиля. К штуцеру последовательно присоединяют трубку и вентиль тонкой регулировки, необходимый для сброса давления газа и установления его расхода через поглотительные склянки. Трубка и вентиль должны быть рассчитаны на давление, равное или превышающее давление исследуемого газа, и выполнены из нержавеющей стали.

8.4 Поглотительные склянки соединяют с вентилем тонкой регулировки при помощи гибкой поливинилхлоридной трубки, инертной к сернистым соединениям газа. Пробоотборная линия должна быть как можно более короткой.

Примечания

1 В качестве гибкой поливинилхлоридной трубки допускается использовать медицинскую поливинилхлоридную трубку по [13].

2 Вентиль тонкой регулировки служит для сброса давления газа и установления необходимого расхода газа через поглотительные склянки. При отсутствии вентиля тонкой регулировки расход газа устанавливают при помощи винтового зажима на тройнике, установленного перед поглотительными склянками.

8.5 Температура ГГП в пробоотборной линии должна быть не ниже его температуры в точке отбора пробы. Если температура пробоотборной линии (окружающей среды) ниже температуры ГГП в точке отбора, стальные трубку и вентиль подогревают электронагревательными элементами, удовлетворяющими требованиям ГОСТ 31370.

8.6 Точку отбора проб оборудуют по ГОСТ 31370.

8.7 Во избежание замерзания поглотительных растворов температура окружающей среды при отборе проб должна быть не ниже 0°С.

8.8 При отборе проб следует учитывать, что растворимость сероводорода с повышением температуры уменьшается и осаждение сульфидов может быть неполным. Поэтому во время абсорбции сернистых соединений поглотительные склянки с растворами следует предохранять от нагрева. Учитывая способность сернистых соединений разлагаться на свету, поглотительные склянки защищают от света экраном из черной бумаги, ткани или фольги.

8.9 Перед отбором проб линию продувают испытуемым газом в количестве от 10 до 15 объемов линии подачи пробы газа, соблюдая правила безопасной работы с токсичными газами.

8.10 Перед сбросом продувочного газа, содержащего более 0,1 г/м сероводорода (0,05 г/м меркаптановой серы), в атмосферу проводят его очистку от сернистых соединений пропусканием через поглотительную склянку с 10%-ным раствором гидроокиси натрия объемом 100 см. При объемной доле сероводорода в продувочном газе более 1% для поглощения сернистых соединений используют 20%-ный раствор гидроокиси натрия.

8.11 При массовой концентрации сероводорода более 6,00 г/м проводят косвенный отбор проб в стеклянные газовые пипетки.

8.12 Отбор газа в стеклянные газовые пипетки проводят способом сухой продувки с последующим вытеснением пробы в поглотительные склянки инертным вытеснительным газом.

Примечание - При отсутствии вытеснительного газа допускается проводить прямой отбор проб испытуемого газа непосредственно из источника газа пропусканием через поглотительные склянки и измерением остаточного объема газа (после поглощения сероводорода) на выходе из поглотительных склянок градуированной газовой пипеткой с уравнительной склянкой. Способ определения приведен в приложении А.

     9 Фотоколориметрический метод определения сероводорода

     9.1 Сущность метода


Метод заключается в поглощении сероводорода из испытуемого газа подкисленным раствором уксуснокислого цинка и последующем фотоколориметрическом (или спектрофотометрическом) определении метиленового синего, образующегося в кислой среде при взаимодействии сульфида цинка с N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии хлорида железа (III).

     9.2 Средства измерений, материалы и реактивы


Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа, обеспечивающий измерения при длине волны от 600 до 680 нм с пределом основной абсолютной погрешности измерения коэффициента пропускания не более 1%.

Пример - Фотоколориметр КФК-2 МП.

Счетчик газовый барабанный (с жидкостным затвором), позволяющий измерять объем газа в диапазоне расхода от 5 до 140 дм/ч с пределом допускаемой относительной погрешности не более 1% либо не ниже первого класса точности.

Пример - Счетчик газовый барабанный РГ-7000.

СИ давления, обеспечивающие измерение атмосферного давления с пределом допускаемой основной погрешности не более 0,2 кПа.

Пример - Барометр-анероид БАММ-1.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104:

- с допускаемой погрешностью взвешивания не более 0,002 г;

- с допускаемой погрешностью взвешивания не более 0,1 г.

Гири по ГОСТ OIML R 111-1.

СИ температуры, обеспечивающие измерение температуры окружающего воздуха и температуры газа в газовом счетчике с пределом допускаемой погрешности не более 0,2°С.

Пример - Термометры ртутные стеклянные I класса по ГОСТ 28498.

Секундомер.

Склянки СН-1-100, СН-1-200 по ГОСТ 25336 или аналогичного типа для поглощения газа.

Колба коническая ТС или TXC по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см.

Бюретка по ГОСТ 29251 вместимостью 25 см с ценой деления 0,1 см.

Пипетки по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29169 вместимостью 1; 2; 5; 10; 20; 25; 50 см.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50; 100; 250; 500; 1000 см, исполнения 1 или 3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50; 100; 250; 1000 см, исполнения 1 или 2.

Склянка из темного стекла с притертой пробкой вместимостью 1000 см.

Смазка ЦИАТИМ-221 по ГОСТ 9433.

Цинк уксуснокислый 2-водный по ГОСТ 5823.

N,N-диметил-п-фенилендиамин сернокислый (или солянокислый).

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Йод, стандарт-титр (фиксанал) с(1/2 )=0,1 моль/дм.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), стандарт-титр (фиксанал) c()=0,1 моль/дм.

Натрий сернистый 9-водный (сульфид натрия) по ГОСТ 2053.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Натронная известь или поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755.

Примечания

1 Допускается использовать другие СИ, оборудование и материалы, не уступающие по своим характеристикам СИ, оборудованию и материалам, перечисленным выше.

2 При измерениях используют реактивы квалификацией не ниже ч.д.а. (чистые для анализа).

     9.3 Подготовка к измерениям

9.3.1 Приготовление растворов

9.3.1.1 Цинк уксуснокислый, раствор массовой концентрацией 20,0 г/дм (поглотительный раствор).

(23,9±0,1) г 2-водного уксуснокислого цинка растворяют в дистиллированной воде, добавляют несколько капель концентрированной уксусной кислоты до осветления раствора и доводят объем до 1 дм дистиллированной водой. Раствор является устойчивым.

9.3.1.2 Серная (или соляная) кислота, раствор, разбавленный 2:1.

В стакан из термостойкого стекла вносят один объем дистиллированной воды и затем осторожно при постоянном перемешивании добавляют два объема концентрированной серной (или соляной) кислоты. Раствор устойчив.

9.3.1.3 N,N-диметил-п-фенилендиамин сернокислый (или солянокислый), раствор.

В 100 см серной (или соляной) кислоты, разбавленной 2:1, растворяют (0,110±0,002) г сернокислого [или (0,300±0,002) г солянокислого] N,N-диметил-п-фенилендиамина. Раствор хранят в склянке из темного стекла и используют в течение 10 дней. При условии хранения в холодильнике раствор устойчив в течение трех месяцев.

9.3.1.4 Хлорид железа (III), раствор.

(2,700±0,002) г 6-водного хлорида железа (III) растворяют в 50 см соляной кислоты и разбавляют дистиллированной водой до 100 см. Раствор устойчив.

9.3.1.5 Йод, титрованный раствор с(1/2 )=0,01 моль/дм.

Готовят 10-кратным разбавлением стандартного раствора йода с(1/2 )=0,1 моль/дм, приготовленного из стандарт-титра (фиксанала) йода или по навеске йода в соответствии с ГОСТ 25794.2-83 (подраздел 2.3). Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой. Раствор устойчив в течение 10 дней.

9.3.1.6 Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), титрованный раствор c()=0,01 моль/дм.

Готовят 10-кратным разбавлением раствора тиосульфата натрия c()=0,1 моль/дм, приготовленного из стандарт-титра (фиксанала) или по навеске тиосульфата натрия в соответствии с ГОСТ 25794.2-83 (подраздел 2.11).

Раствор хранят в склянках из темного стекла с притертой пробкой. Для предотвращения поглощения углекислого газа из воздуха при титровании данным раствором бюретку снабжают трубкой с ХП-И или натронной известью. Раствор, приготовленный по ГОСТ 25794.2, перед использованием выдерживают от 10 до 14 дней, раствор, приготовленный из стандарт-титра, - от двух до трех дней. Раствор устойчив в течение 10 дней после начала использования.

9.3.1.7 Крахмал растворимый, раствор массовой концентрацией 5,0 г/дм.

(0,500±0,002) г растворимого крахмала размешивают в дистиллированной воде объемом от 20 до 30 см до получения равномерной взвеси. Нагревают 60 см дистиллированной воды до температуры от 50°С до 60°С, прибавляют полученную взвесь крахмала и продолжают нагревать при постоянном перемешивании до кипения. Раствор кипятят 1 мин и охлаждают. Объем раствора доводят до 100 см дистиллированной водой. Раствор крахмала хранят в холодильнике не более 2 сут. С каплей раствора йода с(1/2 )=0,1 моль/дм от 2 до 3 см раствора крахмала, разбавленные до 50 см дистиллированной водой, должны давать синюю окраску. Буроватая окраска указывает на то, что крахмал испортился.

9.3.1.8 Натрий сернистый (натрия сульфид), растворы для установления градуировочной характеристики.

Для приготовления исходного раствора с(1/2 ) = 0,01 моль/дм растворяют (1,200±0,002) г 9-водного сульфида натрия в 1000 см свежепрокипяченной охлажденной дистиллированной воды. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой. Раствор устойчив не более 3 сут.

Примечание - Реактив сульфида натрия следует хранить в запарафинированной темной склянке с притертой пробкой. При сильном увлажнении реактива используют свежий реактив.


Точную массовую концентрацию приготовленного раствора сульфида натрия устанавливают йодометрическим (или потенциометрическим) титрованием.

Примечание - Йодометрическое титрование следует проводить в растворах с температурой не более 22°С, учитывая летучесть йода и то, что чувствительность крахмала как индикатора с повышением температуры снижается.


Для йодометрического титрования в коническую колбу вносят пипеткой 25 см титрованного раствора йода с(1/2 )=0,01 моль/дм, разбавляют дистиллированной водой до 50 см, добавляют пипеткой 20 см раствора сульфида натрия с(1/2 )=0,01 моль/дм, опуская конец пипетки на уровень йодсодержащего раствора.

Закрывают колбу пробкой или покровным стеклом и выдерживают в темном месте от 1 до 2 мин.

Избыток йода быстро титруют раствором тиосульфата натрия c()=0,01 моль/дм до светло-желтого цвета, затем в качестве индикатора добавляют несколько капель раствора крахмала и продолжают медленно титровать до исчезновения синей окраски.

Проводят три последовательных титрования и определяют объем титрованного раствора тиосульфата натрия , см, израсходованный на титрование раствора йода, содержащего сульфид натрия, как среднеарифметическое значение результатов трех титрований. Разница между максимальным и минимальным результатами титрования не должна превышать 0,3 см.

Предварительно проводят три последовательных контрольных титрования йодсодержащего раствора аналогично описанному выше, но без добавления раствора сульфида натрия.

Определяют объем титрованного раствора тиосульфата натрия , см, израсходованный на контрольное титрование раствора йода, как среднеарифметическое значение результатов трех титрований. Разница между максимальным и минимальным результатами титрования не должна превышать 0,3 см.

Массовую концентрацию исходного раствора сульфида натрия в пересчете на сероводород, мг/см, вычисляют по формуле

,                                                     (1)


где - объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованный на контрольное титрование раствора йода, см;

- объем титрованного раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование раствора йода, содержащего сульфид натрия, см;

- молярная концентрация титрованного раствора тиосульфата натрия, моль/дм;

17 - масса моль-эквивалента сероводорода, соответствующая 1 дм титрованного раствора тиосульфата натрия молярной концентрации точно 1 моль/дм, г/моль;

- объем раствора сульфида натрия, взятый на титрование, см.

Точная массовая концентрация приготовленного раствора сульфида натрия, определенная по результатам титрования, должна находиться в интервале от 0,162 до 0,178 мг/см. В противном случае готовят новый раствор сульфида натрия с пересчетом исходной навески и определяют его точную массовую концентрацию в соответствии с настоящим стандартом.

Рабочий раствор сульфида натрия готовят 10-кратным разбавлением исходного раствора свежепрокипяченной охлажденной дистиллированной водой. Раствор готовят перед использованием.

Примечание - Для приготовления растворов реактивов допускается пропорционально увеличивать массы реактивов и объемы растворителей. При этом не допускается увеличение абсолютной погрешности взвешивания и относительной погрешности измерения объема.

9.3.2 Установление градуировочной характеристики

9.3.2.1 Линейную градуировочную характеристику (далее - градуировочную характеристику), выражающую зависимость оптической плотности анализируемого раствора от массы сероводорода, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленным в трех сериях. Каждую серию, состоящую из восьми растворов для градуировки, готовят из свежеприготовленного рабочего раствора сульфида натрия.

9.3.2.2 В мерные колбы вместимостью 50 см каждая отмеряют по 30 см поглотительного раствора уксуснокислого цинка и добавляют последовательно в каждую колбу 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0 см рабочего раствора сульфида натрия, держа конец пипетки на уровне раствора уксуснокислого цинка.

9.3.2.3 Содержание сероводорода в каждом из растворов для градуировки , мкг, вычисляют по формуле

,                                                      (2)


где - объем рабочего раствора сульфида натрия, добавленного в мерную колбу, см;

100 - коэффициент для пересчета миллиграммов в микрограммы, учитывающий разбавление исходного раствора сульфида натрия.

9.3.2.4 В каждую колбу вводят пипеткой 5 см раствора N,N-диметил-п-фенилендиамина, перемешивают, добавляют 1 см раствора хлорида железа (III), вновь тщательно перемешивают, добавляют дистиллированную воду до метки и еще раз тщательно перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, содержащий те же растворы, но без добавления раствора сульфида натрия.

9.3.2.5 Через 30 мин измеряют оптическую плотность градуировочных растворов по отношению к контрольному раствору в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 670 нм.

9.3.2.6 Используя метод наименьших квадратов, определяют коэффициент градуировочной характеристики.

9.3.3 Подготовка оборудования

9.3.3.1 В две поглотительные склянки прибавляют по 30 см раствора уксуснокислого цинка. Шлифы склянок предварительно притирают при помощи смазки ЦИАТИМ-221. Склянки соединяют последовательно встык резиновыми или поливинилхлоридными муфтами. Вторая склянка служит для контроля на проскок сероводорода. Входную трубку первой склянки при помощи гибкой трубки подсоединяют к баллону с азотом, снабженному устройством для сброса давления (редуктором либо вентилем тонкой регулировки), а выходную трубку второй склянки - к газовому счетчику.

9.3.3.2 Для удаления остаточного кислорода из раствора уксуснокислого цинка и проверки герметичности в условиях лаборатории пропускают через собранную установку азот от 5 до 10 мин с расходом от 1 до 2 дм/мин. Для определения расхода газа устанавливают его объем, прошедший через газовый счетчик за определенный период времени, измеренный секундомером. Проверяют герметичность шлифов и мест соединений обмыливанием. Заглушают входную трубку первой склянки и выходную трубку второй склянки и в таком виде транспортируют их к точке отбора.

9.3.3.3 После продувки пробоотборной линии испытуемым газом подсоединяют ее к входной трубке первой склянки. Выходную трубку второй склянки присоединяют к газовому счетчику, оборудованному термометром.

9.3.3.4 Рекомендуемые расход и объем газа для измерения в зависимости от массовой концентрации сероводорода приведены в таблице 1.

Таблица 1

Массовая концентрация сероводорода в газе, г/м

Расход газа, дм

Объем газа для измерения, дм

От 0,0010 до 0,0050 включ.

От 10 до 40 включ.

От 10 до 40 включ.

Св. 0,005 до 0,025 включ.

Св. 5 до 10 включ.

Св. 2 до 10 включ.

Св. 0,025 до 0,050 включ.

Св. 5 до 6 включ.

Св. 1 до 2 включ.

Примечание - В каждом диапазоне значений массовой концентрации сероводорода меньшей массовой концентрации соответствует больший расход и объем газа для измерения.


     9.4 Проведение измерений

9.4.1 Устанавливают расход газа при помощи вентиля тонкой регулировки (или тройника) в соответствии с таблицей 1. Проверяют герметичность шлифов и мест соединений обмыливанием. В случае негерметичности прекращают пропускать газ через склянки и устраняют причины негерметичности.

9.4.2 После устранения негерметичности продолжают пропускать газ с необходимым расходом через поглотительные склянки, следя за тем, чтобы поглотительный раствор во второй склянке оставался прозрачным. При помутнении раствора измерение повторяют с меньшим объемом и расходом газа. Объем газа измеряют газовым счетчиком.

9.4.3 Записывают показания газового счетчика, температуру газа в газовом счетчике и атмосферное барометрическое давление.

9.4.4 Содержимое первой поглотительной склянки количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, ополаскивают склянку небольшим количеством (не более 10 см) дистиллированной воды, добавляют ее к содержимому мерной колбы.

9.4.5 Затем в мерную колбу добавляют 5 см раствора N,N-диметил-п-фенилендиамина, перемешивают содержимое колбы, добавляют 1 см раствора хлорида железа (III) и вновь перемешивают. Объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой. Еще раз тщательно перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, содержащий те же растворы, но без пропуска испытуемого газа.

9.4.6 Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора так же, как при установлении градуировочной характеристики.

9.4.7 Рассчитывают содержание сероводорода в первой склянке по градуировочной характеристике.

9.4.7.1 Если содержание сероводорода в первой склянке превышает максимальное по градуировочной характеристике, измерение следует повторить с меньшим объемом газа.

9.4.8 Аналогично анализируют содержимое второй склянки. Если содержание сероводорода в ней, рассчитанное по градуировочной характеристике, превышает 10% содержания сероводорода в первой склянке, измерение повторяют с меньшим объемом и расходом газа.

9.4.9 Складывают массы сероводорода в первой и второй склянках и определяют суммарную массу сероводорода , мкг.

9.4.10 Массовую концентрацию сероводорода в газе , г/м, вычисляют по формуле

,                                                     (3)


где - объем газа, измеренный газовым счетчиком, дм;

- коэффициент приведения объема газа к стандартным условиям измерений (температуре 20°С и давлению 101,325 кПа), вычисленный с точностью до четвертого десятичного знака по формуле

,                                                (4)


где - атмосферное барометрическое давление, кПа;

- температура газа в газовом счетчике, °С;

1000 - коэффициент пересчета кубических дециметров в кубические метры и микрограммов в граммы.

9.4.11 Проводят повторное измерение.

     9.5 Нормы погрешности


Погрешность результатов измерений массовой концентрации сероводорода фотоколориметрическим методом и ее составляющие приведены в таблице 2.

Таблица 2

Массовая концентрация сероводорода, г/м

Границы абсолютной погрешности , г/м, при 0,95

Среднеквад-
ратическое отклонение повторяемости , г/м

Предел повторяемости , г/м, 0,95, 2

Среднеква-
дратическое отклонение воспроиз-
водимости , г/м

Предел воспроиз-
водимости , г/м, 0,95, 2

От 0,0010 до 0,0050 включ.

0,0006

0,00014

0,0004

0,00032

0,0009

Св. 0,005 до 0,050 включ.

0,12·

0,036·

0,1·

0,054·

0,15·

Примечание

1 (г/м) - среднеарифметическое значение результатов двух последовательных измерений, полученных в условиях повторяемости.

2 (г/м) - среднеарифметическое значение результатов двух измерений, полученных в условиях воспроизводимости.


     9.6 Обработка и оформление результатов измерений

9.6.1 За результат измерений массовой концентрации сероводорода принимают среднеарифметическое значение результатов двух последовательных измерений, полученных в условиях повторяемости, , г/м, если выполняется условие приемлемости, выражаемое соотношением

,                                                      (5)


где , - результаты последовательных измерений массовой концентрации сероводорода, г/м;

- значение предела повторяемости (см. таблицу 2), г/м.

9.6.2 Если условие, выражаемое соотношением (5), не выполняется, проводят еще одно измерение в условиях повторяемости. За результат измерений массовой концентрации сероводорода принимают среднеарифметическое значение результатов трех измерений, , г/м, если выполняется условие, выражаемое соотношением

,                                                (6)


где , - максимальное и минимальное значения из полученных трех результатов измерений массовой концентрации сероводорода фотоколориметрическим методом, г/м;

- значение критического диапазона для уровня вероятности 0,95, которое вычисляют по формуле

,                                                      (7)


где 3,3 - коэффициент критического диапазона для трех результатов измерений;

- среднеквадратическое отклонение повторяемости (см. таблицу 2), г/м.

9.6.3 Результат измерений массовой концентрации сероводорода , г/м, представляют в виде

, 0,95,                                                (8)


где - среднеарифметическое значение результатов измерений массовой концентрации сероводорода, признанных приемлемыми по 9.6.1 или 9.6.2, г/м;

- границы абсолютной погрешности измерений, г/м (см. таблицу 2).

9.6.4 В случае невыполнения условия, выражаемого соотношением (6), результат измерений массовой концентрации сероводорода представляют в виде

, 0,95,                                             (9)


где - второй наименьший из трех результатов измерений массовой концентрации сероводорода, г/м.

9.6.5 Результат измерений массовой концентрации сероводорода и значение абсолютной погрешности метода измерений записывают в интервале от 0,0010 до 0,0100 г/м с точностью до четырех десятичных знаков, в интервале свыше 0,010 до 0,050 г/м - до трех десятичных знаков.

9.6.6 Если результат измерений массовой концентрации сероводорода менее нижней (более верхней) границы диапазона измерений, то делают следующую запись: "массовая концентрация сероводорода - менее 0,0010 г/м (более 0,050 г/м)". Вместо слов "менее" и "более" при записи результата допускается использовать знаки "<" и ">".

9.6.7 Если результат измерений массовой концентрации сероводорода более 0,050 г/м и требуется более точная информация, проводят повторное определение массовой концентрации сероводорода йодометрическим или потенциометрическим методом в соответствии с настоящим стандартом.

     10 Йодометрический метод определения сероводорода

     10.1 Сущность метода

10.1.1 Метод заключается в поглощении сероводорода из газов подкисленными растворами хлористого кадмия и последующем йодометрическом титровании образовавшегося сульфида кадмия.

10.1.2 Диапазон измеряемых значений массы сероводорода в анализируемом растворе:

- от 0,2 до 2,0 мг - при использовании для титрования растворов йода и тиосульфата натрия молярной концентрацией 0,01 моль/дм;

- от 2 до 15 мг - при использовании растворов йода и тиосульфата натрия молярной концентрацией 0,1 моль/дм.

     10.2 Определение сероводорода при массовой концентрации до 6,00 г/м

10.2.1 Средства измерений, материалы и реактивы

Счетчик газовый барабанный (с жидкостным затвором), позволяющий измерять объем газа в диапазоне расхода от 5 до 140 дм/ч с пределом допускаемой относительной погрешности не более 1% либо не ниже первого класса точности.

Пример - Счетчик газовый барабанный РГ-7000.

СИ давления, обеспечивающие измерение атмосферного давления с пределом допускаемой основной погрешности не более 0,2 кПа.

Пример - Барометр-анероид БАММ-1.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с допускаемой погрешностью взвешивания не более 0,1 г.

Гири по ГОСТ OIML R 111-1.

СИ температуры, обеспечивающие измерение температуры окружающего воздуха и температуры газа в газовом счетчике с пределом допускаемой погрешности не более 0,2°С.

Пример - Термометры ртутные стеклянные I класса по ГОСТ 28498.

Секундомер.

Склянки СН-1-100, СН-1-200 по ГОСТ 25336 или аналогичного типа для поглощения газа.

Колба коническая ТС или ТХС по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см.

Бюретка по ГОСТ 29251 вместимостью 25 см с ценой деления 0,1 см.

Пипетки по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29169 вместимостью 10; 25; 50 см.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10; 25; 50; 100; 250; 500; 1000 см, исполнения 1 или 3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 500 и 1000 см, исполнения 1 или 2.

Склянка из темного стекла с притертой пробкой вместимостью 1000 см.

Смазка ЦИАТИМ-221 по ГОСТ 9433.

Кадмий хлористый 2,5-водный по ГОСТ 4330.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

2 закупки
Свободные
Р
Заблокированные
Р
Роль в компании Пользователь

Для продолжения необходимо войти в систему

После входа Вам также будет доступно:
  • Автоматическая проверка недействующих стандартов в закупке
  • Создание шаблона поиска
  • Добавление закупок в Избранное