ГОСТ ISO 3839-2017

     
ГОСТ ISO 3839-2017

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ДИСТИЛЛЯТЫ НЕФТЯНЫЕ И АЛИФАТИЧЕСКИЕ ОЛЕФИНЫ

Определение бромного числа электрометрическим методом

Petroleum distillates and aliphatic olefins. Determination of bromine number by electrometric method

МКС 75.080

Дата введения 2019-07-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии межгосударственного стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 июля 2017 г. N 101-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 5 октября 2017 г. N 1332-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 3839-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2019 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 3839:1996* "Нефтепродукты. Определение бромного числа дистиллятов и алифатических олефинов. Электрометрический метод" ("Petroleum products - Determination of bromine number of distillates and aliphatic olefins - Electrometric method", IDT).

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6).

Стандарт разработан Техническим комитетом по стандартизации ISO/TC 28 "Нефтепродукты и смазочные материалы".

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

     1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения бромного числа для следующих нефтепродуктов:

a) нефтяных дистиллятов, не содержащих углеводородов легче 2-метилпропана, 90% об. которых выкипает до температуры 327°С. Метод применим для бензинов (включая этилированные, неэтилированные и оксигенатные топлива), керосинов и ряда газойлей, которые попадают в следующие диапазоны:

b) товарных олефинов, которые являются смесями алифатических моноолефинов и бромное число которых находится в диапазоне 95-165 (см. примечание 1).

Установлено, что настоящий метод подходит для таких веществ как товарные тримеры и тетрамеры пропилена, димеры бутилена и смеси ноненов, октенов и гептенов.

Метод не распространяется на нормальные -олефины.

Примечания

1 Данные пределы определения бромных чисел установлены в связи с тем, что прецизионность метода была определена только для этих диапазонов и внутри них.

2 Значение бромного числа является показателем количества компонентов, реагирующих с бромом, но не устанавливает их состав. В приложении А и таблице А.1 приведена информация по применению настоящего стандарта в качестве критерия ненасыщенности олефинов.

     2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты*:

_______________

* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.     

ISO 3405:2011, Petroleum products - Determination of distillation characteristics (Нефтепродукты. Определение дистилляционных характеристик)

_______________

Однако для однозначного соблюдения требования настоящего стандарта, выраженного в датированной ссылке, рекомендуется использовать только указанное в этой ссылке издание.

ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для применения в аналитической лаборатории. Спецификация и методы испытаний)

     3 Термины и определения

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

3.1 бромное число (bromine number): Количество брома в граммах, которое взаимодействует со 100 г образца в определенных условиях.

     4 Сущность метода

Испытуемый образец известной массы, растворенный в указанном растворителе при температуре от 0°С до 5°С, волюметрически титруют стандартным раствором бромид/бромата. На конечную точку титрования указывает внезапное изменение величины потенциала на электрометрическом аппарате для титрования, обусловленное присутствием свободного брома.

     5 Реактивы и материалы

Используют реактивы только квалификации ч.д.а. и воду, эквивалентную классу 3 по ISO 3696.

5.1 1,1,1-Трихлорэтан ()

Предупреждение - 1,1,1-Трихлорэтан вреден для окружающей среды. Проводятся активные исследования по подбору замены этому веществу.

5.2 Метанол ().

5.3 Раствор йодида калия концентрацией 150 г/дм.

Растворяют 150 г йодида калия (KI) в воде и доводят водой объем до 1 дм.

5.4 Серная кислота, разбавленная в соотношении 1:5

Осторожно смешивают один объем концентрированной серной кислоты (, не менее 98% масс.) с пятью объемами воды.

5.5 Растворитель для титрования

Готовят 1 дм растворителя для титрования, смешивая следующие вещества в следующих объемах: 714 см уксусной кислоты (5.9), 134 см 1,1,1-трихлорэтана (5.1), 134 см метанола (5.2) и 18 см раствора серной кислоты (5.4).

5.6 Раствор бромид/бромата [с()=0,250 моль/дм]

Растворяют (51,0±0,1) г бромида калия (KВr) и (13,92±0,01) г бромата калия (), высушенных при температуре 105°С в течение 30 мин, в воде и доводят водой объем раствора до 1 дм.

Примечание - Если бромные числа олефинов, указанные в разделе 7 и определенные с использованием этого раствора, не попадают в указанные диапазоны или если существуют сомнения в качестве первичных реагентов, то рекомендуется определить (и использовать в последующих расчетах) концентрацию (моль/дм) путем установления молярности раствора. Процедуру установления молярности раствора проводят следующим образом:

помещают 50 см уксусной кислоты (5.9) и 1 см концентрированной соляной кислоты (5.10) в колбу вместимостью 500 см для определения йодного числа. Охлаждают раствор в ледяной бане в течение приблизительно 10 мин и, непрерывно помешивая содержимое в колбе, добавляют из калиброванной бюретки вместимостью 10 см раствор бромид/бромата объемом (5,00±0,01) см со скоростью 1-2 капли в секунду. Немедленно закупоривают колбу крышкой, встряхивают содержимое, помещают снова в ледяную баню и добавляют 5 см раствора йодида калия (5.3) в пространство между рантом колбы и пробкой. Через 5 мин вынимают колбу из ледяной бани и, медленно удаляя пробку, позволяют раствору йодида калия стечь в колбу. Интенсивно встряхивают, добавляют 100 см воды таким же способом для промывания пробки, кромки и стенок колбы и сразу титруют раствором тиосульфата натрия (5.7). Ближе к концу титрования добавляют 1 см раствора крахмала (5.8) и медленно титруют до исчезновения синего цвета. Вычисляют концентрацию раствора бромид/бромата, моль/дм, по формуле

,                                                                 (1)

где - объем раствора тиосульфата натрия, требуемый для титрования раствора бромид/бромата, см;

- концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм;

2 - число электронов, переносимых во время окислительно-восстановительного титрования бромид/бромата;

- объем раствора бромид/бромата (номинально 5,00 см).

Повторяют процедуру установления молярности раствора до тех пор, пока два определения не будут отличаться от их среднего значения более чем на 0,002 моль/дм.

5.7 Раствор тиосульфата натрия 0,1 моль/дм

Растворяют (25,0±0,1) г пентагидрата тиосульфата натрия () в воде и добавляют 0,01 г карбоната натрия () для стабилизации раствора. Доводят водой объем раствора до 1 дм и встряхивают для тщательного перемешивания. Устанавливают молярность раствора, используя любую принятую методику, которая позволяет определить концентрацию с погрешностью не более ±0,0002 моль/дм. Проверку молярности раствора проводят с периодичностью, позволяющей зарегистрировать изменения концентрации, равные ±0,0005 моль/дм.

5.8 Раствор крахмала

Растирают в порошок и тщательно смешивают 5 г крахмала и 5-10 мг йодида ртути (II) () с 3-5 см воды. Добавляют полученную суспензию к 2 дм кипящей воды и кипятят 5-10 мин. Охлаждают и сливают прозрачную отстоявшуюся жидкость с поверхности в склянки с притертыми пробками.

Предупреждение - Йодид ртути (II) токсичен. Проводятся активные исследования по подбору замены этому веществу.

5.9 Ледяная уксусная кислота с содержанием основного вещества не менее 99,0% масс. (т.е. с массовой долей 99,0%).

5.10 Концентрированная соляная кислота (HCI) с содержанием основного вещества 35,4% масс. (т.е. с массовой долей 35,4%).

5.11 Концентрированная азотная кислота с содержанием основного вещества от 69,0% масс, до 70,5% масс. (т.е. с массовой долей 69,0%-70,5%).

     6 Аппаратура

6.1 Аппарат для электрометрического титрования с конечной точкой

Используют любые аппараты (титрометры), предназначенные для титрования с поляризацией высокого сопротивления с заранее установленными конечными точками, способные поддерживать напряжение между двумя платиновыми электродами приблизительно 0,8 В и с чувствительностью 50 мВ, достаточной для регистрации конечной точки титрования при изменении напряжения на данных электродах.

Примечание - Можно использовать другие доступные на рынке виды электронных титрометров, включая определенные рН-метры.

6.2 Сосуд для титрования

Стеклянный сосуд с рубашкой высотой приблизительно 120 мм, внутренним диаметром 45 мм, способный поддерживать температуру от 0°С до 5°С.

6.3 Мешалка

Любая магнитная перемешивающая система.

6.4 Электроды

Два платиновых электрода, имеющие длину приблизительно 12 мм и диаметр 1 мм каждый. Электроды должны быть расположены на расстоянии 5 мм друг от друга и приблизительно на 55 мм ниже уровня раствора для титрования. Электродную пару регулярно очищают азотной кислотой (5.11) и промывают водой перед использованием.

6.5 Бюретка

Любая система подачи с градуировкой не более 0,05 см для измерения объема титранта.

     7 Проверочное испытание

Для того, чтобы избежать каких-либо неточностей в процедуре испытания образцов, проверяют реактивы и методику испытания, используя свежеочищенные циклогексен или диизобутен. Проводят испытание в соответствии с разделом 8, используя образцы циклогексена или диизобутена массой от 0,6 до 1,0 г (см. таблицу 1) или от 6 до 10 г раствора с массовой долей этих веществ в 1,1,1-трихлор-этане (5.1), равной 10%. Если реактивы и методика проведения испытания выбраны правильно, полученные значения бромных чисел будут находиться в следующих диапазонах: